有机磷合成化学

本书由国际著名研究机构学者编著，收录了合成五价磷化合物的实用方法、合成技巧与捷径，涵盖磷酰基、磷氧基化合物，以及含一个或多个硫原子或硒原子的各类有机磷酸酯化合物。在相关章节中，还包含了毒性数据和历史资料。书中呈现了典型的分析数据与光谱数据，便于读者识别化合物的关键特征。全书内容具有以下特色：
（1）融合了经过反复验证、切实可行的经典方法与部分新方法，为科研人员提供一套省时且可靠的方法资源。
（2）提供实验成功的技巧与窍门，以及其他资料中常缺失的重要信息。
（3）将化合物的关键分析数据集中呈现，方便查阅。
本书在翻译的过程中尽可能地遵循原著中内容和结构，旨在为读者提供专业和细致的讲解，可供从事有机化学、药物合成等领域研究的相关研究人员阅读，也可作为高等院校相关专业的教学用书。

译者的话
关于磷，已有多部作品问世，但针对五价磷化合物合成方法的著作，英国化学家Christopher M. Timperley编著的Best Synthetic Methods： Organophosphorus （Ⅴ） Chemistry则是其中的佼佼者。该书系统介绍了常见五价有机磷化合物最实用的合成方法、光谱数据、合成操作技巧以及毒性数据和历史背景，研究人员很容易通过阅读了解这一重要的学科领域，并能够快速识别、获取目标化合物的关键化学特征。
该书是学术界和产业界从事有机磷研究的化学家的宝贵财富，所述合成方法经过了验证和测试，且方法描述十分详尽，还包括提示和技巧，具有极强的可操作性，一些新方法也可为研究者提供更多的选择。
该书第1章介绍了自然界中的磷、主要的磷化合物、生命系统中的磷化合物、有机磷合成化学简史、有机磷化合物的命名及其用途等；第2章介绍了膦酰基化合物；第3章介绍了硫逐膦酰化合物；第4章介绍了磷酰基化合物；第5章介绍了硫代磷酰化合物；第6章介绍了硒代磷酰化合物；第7章介绍了有机磷化合物分析。该书主要从合成化学的角度，系统地介绍了各类五价有机磷化合物合成方法，此外还穿插介绍了相关化合物的发展简史及应用情况，是一本不可多得的五价有机磷化学专业读物。该书不但适合从事有机磷化学研究的科研工作者阅读，也适宜作为研究生教学的参考教材。
需要特别说明的是，译者水平有限，翻译过程中难免有不当之处，敬请广大读者批评指正。



前言
基于碳的分子所能构建的完整化学空间包含超过1060种小型有机分子，以及数量更为庞大的大型分子实体。迄今为止，仅有极少数化合物被合成并筛选出有用特性（如生物活性），这推动着化学家开发新型反应以拓展新的化学空间领域。因此，快速生成骨架多样性与修饰多样性的方法备受期待。相较于数学和天文学等学科，合成化学是一门年轻的学科，在过去150年间其发展突飞猛进，然而许多有机磷化学的命名反应早在很久以前便已被发现。因此，有机磷化学可能被视为一个贫瘠领域，但其中仍有许多值得挖掘的宝藏，能够在该领域驾轻就熟的化学家必将获得新反应发现的回报。
1995年，我被任命为英国化学与生物防御研究所（波顿唐）合成化学团队的高级科学官员，在Robin Black博士的指导下，首次面临学习有机磷化学的挑战。我需要掌握有机磷神经毒剂的相关知识，以开展防御性研究，例如合成环境降解产物和代谢物（为《禁止化学武器公约》的批准做准备，该公约要求可靠的合成与分析方法）。我惊讶地发现，竟没有一本现代教科书系统整理磷的三价特性或五价特性所决定的所有结构变体的合成方法，英国也无任何对合成磷化学进行足够详细讲授的课程。我只能通过研读从该学科早期到当代的研究论文来学习，并辅以十余年实验室实践经验。大量原始文献以德语或俄语发表（传统有机磷化学学派曾在此奠基），部分需要翻译。我决定有朝一日撰写一本专著，以填补此方面的空白。我的目标是为研究者提供便捷的切入点，了解用于合成和转化含磷有机化合物的实用方法。通过与专家合著者的合作，这一任务得以简化，他们系统汇集了隐藏在文献中或分散在不同语言出版物中的许多方法。
本书沿用《最佳合成方法》（Best Synthetic Methods）系列图书的格式，包含合成五价磷化合物的实用方法、合成技巧与捷径，涉及磷酰基、磷酸基团及含一个或多个硫原子或硒原子的各种有机磷化合物。相关章节在适当时亦包含毒性数据和历史背景。章节的编排旨在引导研究者在不同实用方法间灵活切换，探索新的化学空间构建路径。
在本前言结尾，我无法超越有机磷化学大师Gerhard Schrader的箴言：“我无法不提及德国化学家August Michaelis，他数十年如一日的严谨研究奠定了有机磷化学的框架。没有这一基础工作，我不可能取得成功。”Michaelis预见了在无机磷-有机磷领域将涌现更广阔的可能性。他写道：“即使此刻尚未显现特殊前景，但我确信，这一领域必将拥有超越辉煌过往的未来。”
免责声明
作者和出版方不对因不当处理有毒有机磷化合物导致的事故负责，亦不对违反《禁止化学武器公约》（禁止合成特定有毒有机磷物质及其前体化学品）的行为负责。读者在开展有机磷化学研究前，应通过禁止化学武器组织（OPCW）网站熟悉相关法律框架。
致谢
有机磷化学是一门复杂的学科，尤其在化学防御领域，我从与才华横溢的同事和朋友合作中获益良多：Herb Aaron、Eric Banks、Andy Bell、Robin Black、Mike Bird、Gradon Carter、Matt Chinn、Steve Eley、Fred Berg、Parker Ferguson、Chris Green、John Jenner、Rick Hall、John Harrison、Jim Manthei、James McGilly、Daan Noort、Robert Read、Helen Rice、Paul Rice、Mark Sambrook、Mark Sandford、Andy Smith、Horst Thiermann、David Upshall、Peter Watts、Franz Worek和Colin Willis。感谢所有合著者—他们的学术造诣与专业精神令我鼓舞；感谢英国国防科学与技术实验室（Dstl）高层管理者Jonathan Lyle、Simon Earwicker、Rebecca Hopkins和Dean Payne的支持；感谢英国国防部首席科学顾问Vernon Gibson FRS教授的鼓励。感谢Elsevier Science团队Adrian Shell、Louisa Hutchins、Katey Birtcher和Poulouse Joseph的热情帮助。
感谢我的妻子Helen和儿子Edward、Jonny及家人的耐心与支持。本书献给我亲爱的父亲—是他在我儿时送给我第一套化学实验器材，而在我撰写本书期间，他被确诊癌症。

Christopher M. Timperley 
英国国防科学与技术实验室化学研究员
英国波顿唐（Porton Down）

第1章 概述 1
1.1 引言	1
1.2 自然界中的磷	2
1.3 主要的磷化合物	2
1.4 生命系统中的磷化合物	4
1.5 有机磷合成化学简史	10
1.5.1 传记——桑德斯	11
1.5.2 传记——施拉德	12
1.5.3 有机磷农药	14
1.6 有机磷化合物的命名	15
1.7 手性磷化合物及其生物学意义	19
1.8 含磷药物	20
1.9 阻燃剂及灭火剂	25
1.10 有机磷化合物的毒理学与医学治疗	27
1.10.1 毒性	28
1.10.2 OP中毒的影响	31
1.10.3 OP中毒的治疗	35
1.10.4 未来治疗方法	42
1.11 用于筛选新型生物清除剂的荧光神经性毒剂模拟物	47
1.12 基于活性酶分析的生物素化神经毒剂模拟物	49
1.13 有机磷化合物的安全使用	50
参考文献	50

第2章 膦酰基化合物 69
2.1 引言	69
2.2 H-烷基次膦酸烷基酯 R（R′O）P（O）H	70
2.3 烷基膦酰二氯RP（O）Cl2	73
2.3.1 三氯化磷和氯代烷的反应	74
2.3.2 Lewis酸催化三氯化磷的烷基化反应	84
2.3.3 Lewis酸催化烷烃的膦酰二氯化反应	85
2.3.4 烷基亚膦酰二氯的氧化反应	87
2.3.5 H-膦酸二甲酯和五氯化磷反应制备法	88
2.3.6 烷基膦酸二烷基酯和五氯化磷反应制备法	89
2.3.7 三氯化磷与烯烃的氧化氯膦酰化反应制备法	93
2.3.8 草酰氯与烷基膦酰双（三甲基硅基）酯的氯化反应制备法	93
2.3.9 草酰氯与烷基膦酸或芳基膦酸的氯化反应制备法	94
2.3.10 氯化亚砜与烷基膦酸或芳基膦酸的氯化反应制备法	95
2.4 烷基膦酰二溴RP（O）Br2	95
2.5 烷基膦酰二氟RP（O）F2	96
2.6 烷基氟膦酸RP（O）（OH）F	99
2.7 烷基膦酰氯氟RP（O）ClF	102
2.8 烷基氟膦酰异氰酸酯RP（O）（NCO）F	105
2.9 烷基氟膦酰异硫氰酸酯RP（O）（NCS）F	106
2.10 烷基膦酰二异氰酸酯RP（O）（NCO）2	107
2.11 烷基膦酰二异硫氰酸酯RP（O）（NCS）2	108
2.12 烷基膦酸RP（O）（OH）2	109
2.12.1 传记——科索拉波夫	114
2.13 烷基膦酸二烷基酯RP（O）（OR）2	115
2.13.1 烷基亚膦酸二烷基酯的空气氧化反应	115
2.13.2 氯代亚磷酸二烷基酯的烷基化-氧化反应	116
2.13.3 亚磷酸三烷基酯与卤代烷的Arbuzov反应	117
2.13.4 烷基膦酰二氯的双酯化反应	135
2.13.5 烷基膦酰二溴的双酯化反应	141
2.13.6 H-膦酸二烷基酯的烷基化反应（Michaelis-Becker反应）	141
2.13.7 从磷酸三烷基酯出发	151
2.13.8 烷基膦酸二酯的酯交换反应	152
2.13.9 酰基膦酸二烷基酯的还原脱氧反应	153
2.13.10 氯磷酸二酯与格氏试剂的反应	154
2.13.11 烷基膦酰胺与醇的反应	156
2.13.12 卤代乙烯基膦酸二烷基酯的亲核加成反应	157
2.13.13 不对称的烷基膦酸二烷基酯	158
2.13.14 烯丙基膦酸烯丙酯通过关环复分解反应制备环膦酸酯	160
2.14 芳基膦酸二酯ArP（O）（OR）2	160
2.14.1 铝催化的偶联反应	161
2.14.2 镍催化的偶联反应	162
2.14.3 锰催化的偶联反应	163
2.14.4 铜催化的偶联反应	163
2.14.5 钯催化的偶联反应	165
2.14.6 自由基阴离子的芳基化	169
2.14.7 吡啶膦酸二烷基酯（RO）2P（O）C5H4N	170
2.15 α-羰基膦酸二酯（RO）2P（O）C（O）R′	171
2.16 α-羟基膦酸二烷基酯（RO）2P（O）CH（OH）R′（Pudovik反应）	175
2.17 α-三甲基硅氧基烷基膦酸二烷基酯（RO）2P（O）CH（OSiMe3）R′（Abramov反应）	179
2.18 α-氨基膦酸二烷基酯（RO）2P（O）CR2NR2（Kabachnik-F?ields反应）	181
2.18.1 传记——卡巴奇尼克	182
2.18.2 Kabachnik-F?ields反应	182
2.19 烯基膦酸二烷基酯（RO）2P（O）C=CR2	188
2.20 炔基膦酸二烷基酯（RO）2P（O）C≡CR	192
2.21 烷基氯膦酸酯R（R′O）P（O）Cl	196
2.21.1 烷基膦酰二氯和醇制备烷基氯膦酸酯	196
2.21.2 以烷基膦酸二烷基酯和三氯氧磷为原料	198
2.21.3 以烷基膦酸二烷基酯和光气为原料	198
2.21.4 以烷基膦酸二烷基酯和草酰氯为原料	200
2.21.5 以烷基膦酸二烷基酯和氯化亚砜为原料	202
2.21.6 以烷基硫代膦酸二烷基酯和光气为原料	202
2.21.7 以烷基硫代膦酸二烷基酯和草酰氯为原料	203
2.21.8 以烷基硫代膦酸二烷基酯和氯化亚砜为原料	204
2.22 N, N-二烷基-烷基氯膦酰胺R（R′2N）P（O）Cl	204
2.23 S-烷基-烷基硫代膦酰氯R（R′S）P（O）Cl	205
2.24 烷基氟膦酰烷基酯R（R′O）P（O）F	207
2.24.1 传记——福特-摩尔	207
2.25 N-烷基或N, N-二烷基-烷基氟膦酰胺R（R′XN）P（O）F （X = H或R′）	208
2.26 S-烷基-烷基硫代氟膦酸酯R（R′S）P（O）F	209
2.27 烷基氰基膦酸烷基酯R（R′O）P（O）CN	210
2.28 烷基膦酸烷基酯R（R′O）P（O）OH	211
2.29 烷基氟膦酸酐R（F）P（O）OP（O）（F）R	219
2.30 二烷基焦膦酸二烷基酯R（R′O）P（O）OP（O）（OR′）R	219
2.31 N, N-二烷基P-烷基膦酰胺酸酐R（R′2N）P（O）OP（O）（NR′2）R	223
2.32 S, S′-二烷基-二烷基二硫代焦膦酸酯R（R′S）P（O）OP（O）（SR′）R	223
2.33 O-烷基N-烷基-烷基膦酰胺RP（O）（NR2）OR	224
2.34 双（N, N-二烷基）烷基膦酰二胺RP（O）（NR2）2	226
2.35 O, S-二烷基-烷基硫代膦酸酯RP（O）（OR）SR	230
2.36 S-烷基N-烷基（或N, N-二烷基）烷基硫代膦酰胺RP（O）（NR2）SR	233
2.37 S, S′-二烷基-烷基二硫代膦酸酯RP（O）（SR2）2	233
参考文献	235

第3章 硫逐膦酰化合物 244
3.1 引言	244
3.2 烷基硫逐膦酰二氯RP（S）Cl2	245
3.3 烷基硫逐膦酰二氟RP（S）F2	250
3.4 烷基硫逐膦酸二烷基酯（RO）2P（S）R	251
3.5 烷基硫逐氯膦酸烷基酯RO（R′）P（S）Cl	256
3.6 烷基硫逐氟膦酸烷基酯RO（R′）P（S）F	257
3.7 烷基硫逐膦酸烷基酯RO（R′）P（S）OH	259
3.8 二烷基二硫逐焦膦酸二烷基酯RO（R′）P（S）OP（S）（R′）OR	264
3.9 S-烷基-烷基硫逐膦酰氯RS（R′）P（S）Cl	265
3.10 N, N-二烷基P-烷基硫逐膦酰氯R2N（R′）P（S）Cl	265
3.11 N, N-二烷基P-烷基硫逐膦酰氟R2N（R′）P（S）F	266
3.12 烷基硫逐氰基膦酸酯RO（R′）P（S）CN	266
3.13 O-烷基O-烷基/芳基-烷基硫逐膦酸酯RO（R′）P（S）OR″	267
3.14 O-烷基N-烷基/芳基-烷基硫逐膦酰胺RO（R′）P（S）NR2	267
3.15 O-烷基S-烷基-烷基硫逐膦酸酯RO（R′）P（S）SR	268
3.16 双（O-烷基-烷基硫逐膦酰基）二硫化物RO（R′）P（S）SSP（S）（R′）OR	269
3.17 双（N, N-二烷基）-烷基硫逐膦酰二胺（R2N）2P（S）R′	269
3.18 S, S′-二烷基烷基三硫代膦酸酯（RS）2P（S）R′	270
参考文献	272

第4章 磷酰基化合物 273
4.1 引言	273
4.2 烷基磷酰二氯ROP（O）Cl2	273
4.3 芳基磷酰二氯ArOP（O）Cl2	276
4.4 烷基磷酰二氟ROP（O）F2	278
4.5 芳基磷酰二氟ArOP（O）F2	278
4.6 烷基N, N, N′, N′-四烷基磷酰二胺ROP（O）（NR2）2	279
4.7 烷基磷酰二肼ROP（O）（NHNHR）2	280
4.8 烷基磷酸二异氰酸酯ROP（O）（NCO）2	280
4.9 烷基磷酸二异硫氰酸酯ROP（O）（NCS）2	281
4.10 烷基磷酸二氢酯ROP（O）（OH）2	282
4.11 O, S, S′-三烷基二硫代磷酸酯ROP（O）（SR）2	284
4.12 O, S-二烷基硫代磷酰氯RO（RS）P（O）Cl	284
4.13 O-烷基N, N-二烷基氨基磷酰氯RO（R2N）P（O）Cl	285
4.14 S-烷基N, N-二烷基氨基氯磷酸酯RS（R2N）P（O）Cl	287
4.15 S, S′-二烷基氯代二硫代磷酸酯（RS）2P（O）Cl	288
4.16 O, S-二烷基氟代硫代磷酸酯RO（RS）P（O）F	289
4.17 O-烷基N, N-二烷基氨基磷酰氟RO（R2N）P（O）F	290
4.18 对称的H-二烷基膦酸酯（RO）2P（O）H	290
4.19 不对称二烷基H-膦酸酯RO（R′O）P（O）H	298
4.20 二芳基H-膦酸酯（ArO）2P（O）H	300
4.21 二烷基磷酰氟（RO）2P（O）F	301
4.22 二烷基磷酰氯（RO）2P（O）Cl	306
4.23 二芳基磷酰氯（ArO）2P（O）Cl	315
4.24 二烷基磷酰溴（RO）2P（O）Br	317
4.25 碘代磷酸二烷基酯（RO）2P（O）I	319
4.26 氰基磷酸二烷基酯（RO）2P（O）CN	320
4.27 烷基甲酰磷酸二烷基酯（RO）2P（O）C（O）OR	324
4.28 S-烷基二烷氧基氧膦基硫代烷基酯（RO）2P（O）C（O）SR	324
4.29 N-烷基二烷氧基氧膦基甲酰胺（RO）2P（O）C（O）NR2	325
4.30 【（二烷氧基氧膦基）甲酰基】-O-烷基异羟肟酸酯（RO）2P（O）C（O）NHOR	326
4.31 S-烷基二烷氧基氧膦基二硫代脂肪酸酯（RO）2P（O）C（S）SR	326
4.32 二烷氧基磷酸（RO）2P（O）OH	327
4.33 非对称二烷氧基磷酸RO（R′O）P（O）OH	329
4.34 二烷基烷氧基过氧化磷酸酯（RO）2P（O）OOR	330
4.35 磷酸三烷基酯（RO）2P（O）OR	331
4.36 二芳基烷基磷酸酯（ArO）2P（O）OR	340
4.37 三芳基磷酸酯（ArO）3P=O	341
4.38 二烷基亚烷基氨基磷酸酯（RO）2P（O）ON=CR2（Allen反应）	343
4.39 二烷基烯醇磷酸酯（RO）2P（O）OCR=CR2（Perkow反应）	343
4.40 叠氮磷酸二烷基酯（RO）2P（O）N3	347
4.41 二烷基磷酰胺酯（RO）2P（O）NR2（Todd-Atherton反应）	349
4.41.1 传记——托德爵士	349
4.41.2 托德-阿瑟顿反应	350
4.42 二烷基N-芳基氨基磷酸酯（RO）2P（O）NHAr	361
4.43 二芳基-氨基磷酸酯（ArO）2P（O）NR2	362
4.44 二烷基N-甲基-N-（磷酰基）氨基磷酸酯（RO）2P（O）N（Me）P（X）R2	363
4.45 二烷基N-甲基-N-酰基氨基磷酸酯（RO）2P（O）N（Me）COR′	364
4.46 二取代的N-芳基（或烷基）-N-氯氨基磷酸酯 （RO）2P（O）N（Cl）Ar	365
4.47 二烷基N, N-二卤氨基磷酸酯（RO）2P（O）NX2（X=Cl或Br）	365
4.48 二烷基N-羟基/烷氧基氨基磷酸酯（RO）2P（O）NHOR（R为H或烷基）	367
4.49 二烷基磷酰肼（RO）2P（O）NHNH2	368
4.50 二烷基磷酰异氰酸酯（RO）2P（O）NCO	370
4.51 二烷基磷酰异硫氰酸酯（RO）2P（O）NCS	372
4.52 二烷基磷酰（亚硫酰胺）（RO）2P（O）NSO	374
4.53 N, N′-二（二烷基磷酰基）磺酰胺（RO）2P（O）NHSO2NHP（O）（OR）2	375
4.54 N-（二烷基磷酰基）醛亚胺（RO）2P（O）N=CHR	375
4.55 N-（二烷基磷酰基）胍（RO）2P（O）N=C（NR2）2	376
4.56 O, O-二烷基H-硫代磷酸酯（RO）2P（O）SH	377
4.57 O, O, S-三烷基硫代磷酸酯（RO）2P（O）SR	384
4.58 二烷基S-（S-烷基）硫代磷酸酯（RO）2P（O）SSR	394
4.59 二烷基S-（O-烷基）硫代磷酸酯（RO）2P（O）SOR	395
4.60 二烷基磷酰基烷基磺酸酯（RO）2P（O）S（O）OR	396
4.61 焦磷酸四烷基酯（RO）2P（O）OP（O）（OR）2	397
4.62 二（二烷基磷酰基）硫醚（RO）2P（O）SP（O）（OR）2	402
4.63 双（二烷基磷酰基）二硫化物（RO）2P（O）SSP（O）（OR）2	406
4.64 双（二烷基磷酰基）亚砜（RO）2P（O）S（O）P（O）（OR）2	407
4.65 N-烷基磷酰胺二氯化物RNHP（O）Cl2	408
4.66 N, N-二烷基磷酰胺二氯化物R2NP（O）Cl2	408
4.67 N, N-二烷基磷酰胺二氟化物R2NP（O）F2	411
4.68 N, N, N′, N′-四烷基膦酰二胺（R2N）2P（O）H	411
4.69 N, N, N′, N′-四烷基磷酰二胺氯化物（R2N）2P（O）Cl	413
4.70 双（N-烷基）或N, N, N′, N′-四烷基磷酰二胺氟化物（R2N）2P（O）F	415
4.71 N, N, N′, N′-四烷基磷酰二胺叠氮化物（R2N）2P（O）N3	417
4.72 八烷基焦磷酰胺（R2N）2P（O）OP（O）（NR2）2	418
4.73 三/六烷基磷酰胺（RNH）3P=O和 （R2N）3P=O	419
参考文献	419

第5章 硫代磷酰化合物 428
5.1 引言	428
5.2 二氯硫逐磷酸烷基酯 ROP（S）Cl2	429
5.3 H-硫逐膦酸二烷基酯（RO）2P（S）H	430
5.4 硫逐氯磷酸二烷基酯（RO）2P（S）Cl	433
5.5 硫逐氰基磷酸二烷基酯（RO）2P（S）CN	437
5.6 硫逐磷酸二酯（RO）2P（S）OH	438
5.7 硫代磷酸三烷基（或二烷基芳基）酯（RO）2P（S）OR′	442
5.8 二烷氧基硫代磷酸烯醇酯（RO）2P（S）OCR=CR′2	446
5.9 二烷氧基硫代磷酰肟（RO）2P（S）ON=CR′2	447
5.10 二烷氧基硫代磷酰基羧酸酯（RO）2P（S）OC（O）R′	448
5.11 二烷氧基硫代磷酰胺（RO）2P（S）NH2	449
5.12 二烷硫基硫代磷酰胺（RS）2P（S）NHR′	450
5.13 三（N,N-二烷氨基）硫代磷酸酯（R2N）3P=S	451
5.14 N-（烷氧基）硫代磷酸二酯（RO）2P（S）NHOR′	452
5.15 二烷氧基硫代磷酰肼 （RO）2P（S）NR′NR′2	453
5.16 异氰酸基硫代磷酸二烷基酯衍生物（RO）2P（S）NCO	453
5.17 二烷氧基异硫氰磷酸酯 （RO）2P（S）NCS	454
5.18 叠氮硫代磷酸二烷基酯 （RO）2P（S）N3	456
5.19 二烷氧基硫逐磷酸磷酰亚胺（RO）2P（S）N=PR′3	457
5.20 二烷氨基硫基硫代磷酸二烷基酯（RO）2P（S）SNR′2	458
5.21 二硫代磷酸二烷基酯 （RO）2P（S）SH	459
5.22 S-烷基硫代磷酸二烷基酯（RO）2P（S）SR′	461
5.23 O,O-二烷基S-（烷基/芳基-硫代）二硫代磷酸酯 （RO）2P（S）SSR′	466
5.24 O,O-二烷基S-（二烷基胺）硫代磷酸酯（RO）2P（S）SSNR′2	467
5.25 O,O-二烷基S-（烷氧基）二硫代磷酸酯 （RO）2P（S）SOR′	468
5.26 S-酰基二硫代磷酸二烷基酯（RO）2P（S）SC（O）R′	469
5.27 S-（N-烷基氨基甲酰基）二硫代磷酸二烷基酯 （RO）2P（S）SC（O）NR′	472
5.28 二硫代焦磷酸四烷基酯（RO）2P（S）OP（S）（OR）2	473
5.29 硫代焦磷酸四烷基酯（RO）2P（S）OP（O）（OR）2	474
5.30 三硫代焦磷酸四烷基酯（RO）2P（S）S（S）P（OR）2	475
5.31 双（二乙氧基硫代磷酰基）二硫化物（RO）2P（S）SSP（S）（OR）2	477
5.32 四烷基羰基双（二硫代磷酸酯）【（RO）2P（S）S】2C=O	478
参考文献	478

第6章 硒代磷酰化合物 483
6.1 引言	483
6.2 O,O-二烷基硒赶磷酸碱金属盐（RO）2P（O）SeM	483
6.3 硒代氯磷酸二烷基酯（RO）2P（Se）Cl	490
6.4 硒代磷酸二烷基酯（RO）2P（Se）OH及膦酸衍生物RO（R）P（Se）OH、次膦酸衍生物R2P（Se）OH	492
6.5 H-硒赶膦酸单核苷酯（RO）P（O）（H）SeH和H-硒代膦酸二核苷酯（RO）2P（Se）H	494
6.6 O, O, Se-三取代硒赶磷酸酯（RO）2P（O）SeR′	495
6.7 硒代焦磷酸四烷基酯（RO）2P（O）SeP（O）（OR）2和双（二烷氧基磷酰基）二硒化物（RO）2P（O）SeSeP（O）（OR）2	501
6.8 O,O-二烷基硫代硒代磷酸盐（RO）2P（S）SeM或（RO）2P（Se）SM以及O,O,Se-三烷基硫逐硒赶磷酸酯（RO）2P（S）SeR或O,O,S-三烷基硫赶硒逐磷酸酯（RO）2P（Se）SR	505
6.9 O,O,O-三取代硒代磷酸酯（RO）3P=Se	508
6.10 O,O-二烷基二硒代磷酸盐（RO）2P（Se）SeM和O,O,Se-三烷基二硒代磷酸酯（RO）2P（Se）SeR′	510
6.11 卤代硒膦（磷）盐【R3P+SeX】X-和【（RO）3P+SeX】X-	512
6.12 二烷基膦硒R2P（Se）H	515
6.13 三烷基膦硒R3P=Se	517
6.14 双取代硒代膦酰氯R2P（Se）Cl	520
6.15 双取代二硒代次膦酸盐R2P（Se）SeM	520
6.16 二硒代次膦酸酯R2P（Se）SeR′	528
6.17 双（二烷基硒代次膦酰基）硒化物【R2P（Se）】2Se和双（二烷基硒代次膦酰基）二硒化物【R2P（Se）2】Se2	532
6.18 二烷基硒代硫代次膦酸盐R2P（S）SeM和Se-酯R2P（S）SeR′	534
6.19 Woollins试剂（WR）和含磷-硒结构衍生物	537
6.19.1 WR的合成	537
6.19.2 有机磷-硒非环衍生物	539
6.19.3 有机磷-硒杂环衍生物	543
参考文献	553

第7章 有机磷化合物分析 556
7.1 引言	556
7.2 一些重要的有机磷化合物	557
7.2.1 化学战剂	557
7.2.2 阻燃剂、增塑剂和工业加工添加剂	557
7.2.3 杀虫剂和除草剂	558
7.2.4 制药和药物	559
7.2.5 具有重要生物活性的磷化合物	559
7.3 有机磷化合物分析技术	560
7.3.1 气相色谱-质谱联用技术	560
7.3.2 液相-质谱联用技术	564
7.3.3 气相色谱	567
7.3.4 红外光谱技术	569
7.3.5 紫外可见光谱	570
7.3.6 核磁共振（波谱）分析	570
7.3.7 电感耦合等离子体技术	571
7.3.8 毛细管电泳	571
7.3.9 有机磷化合物的质谱	572
7.4 总结	576
参考文献	576

索引 580